《开学课代表 第3季》节目从全国范围内选出7-17岁具有代表性的优秀青少年作为课代表，他们将在明星“班主任”的组织带领下，开启一场有思考、有深度，以青少年独有视角发表演讲的主题班会。同时节目还将邀请时下在青少年群体中有积极影响的年轻公众人物作为神秘嘉宾前来助阵，作为孩子们的助理班主任，一起度过一堂妙趣横生的思政课。
来喜 吴秀波 张小斐 朱怀旭 韩龙瑄 褚栓忠 李昊臻 王雅捷 谭洋 李洪涛 姜寒 刘一莹 高玉庆 焦体怡 梁爱琪 马卫军 高晓菲 盛喆
张赫 刘晴 刘琮 张艾 郭政建 张占坤 李昊甲 孙斐
王凯 赵忠祥 杨雨 维维 汪国真 李金铭 谭佑铭 喻恩泰 左岩 刘刚 百克力 王刚 苏叔阳 周群 陈龙 楚凌岚 刘心武 颜丹晨 刘锐 李昊臻 郦波 袁成杰 黄艺馨 漆亚灵 范雷 康震 蒋子龙 田源 叶辛 关晓彤 韩静霆 杨迪 陈思斯 高晓攀 倪虹洁 方文山 马丁 畅欣 金玉婷 李彬 大左 杜沁怡 饶威 李斯羽 史林子 屠岸 车晓 张大大 张颐武 孙茜 黄龄 马元 于洋 梁晓声 王韵壹 谭松韵
何炅 王祖蓝 容祖儿 薛凯琪 陈小春 古巨基 卫兰 李宇春 周笔畅 黄子弘凡 李昊 回春丹 陈慧娴 谭咏麟 周慧敏 方力申
未知
李咏 薛之谦 黄致列 华晨宇 李银河 费贞绫 岳云鹏
次仁央宗 多杰坚参 靳梦佳 孙璞
林海
陈坤 许丹睿
金世佳 曾黎 保剑锋 黄奕 蒲巴甲 张榕容 陈龙 李东学 伍姣 戴娇倩 张陆 赵阳 李响 张睿 盛冠森 刘琳 余玥 曲少石 张俪 张嘉倪 王新 喻恩泰 张力飞 车晓 马苏 章龄之 白冰 刘萌萌 董璇 种丹妮 何晟铭 陈牧扬 卢誉文 王雨 乔振宇 张博鑫 刘慈欣 王佳宇 蒋毅 王宫良 Fanxing Zheng
谷岳 李磊 王荣
袁成杰 余有矿等
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